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锡矿浮选脱硫的核心矛盾在于,既要尽量把黄铁矿等硫化矿物浮走,又要避免锡石在脱硫过程中损失。pH值、捕收剂用量、起泡剂用量是控制脱硫效果的三个关键变量。
实际生产中,乙黄药或丁黄药用量通常在每吨矿石一百二十到三百克,二号油用量在每吨矿石二十四到一百克,具体取决于矿石含硫量和可浮性差异。pH值对脱硫效果影响显著,偏酸性条件有助于提高硫的脱除率。
合理的脱硫药剂制度应做到:硫脱除率大于百分之七十,锡损失率控制在百分之三以内。
脱硫不干净,浮锡就白搭
锡矿选矿中浮选脱硫这步,看着是给重选打下手,实际上决定着最后锡精矿能不能卖上价。硫化矿不脱干净,锡精矿含硫超标,冶炼厂扣款甚至拒收,前面的重选和浮锡全白干了。
问题在于脱硫本身就会带走一部分锡。黄药类捕收剂不光捕收硫化矿物,对锡石也有一定的捕收能力。药剂用量越大,硫脱得越干净,锡损失也越高。药剂用量太小,硫脱不干净,影响精矿品质。这个度怎么把握,全靠对几个关键参数的精细控制。
pH值、捕收剂用量、起泡剂用量,三者相互关联、相互影响。没有一组固定参数能包打天下,但搞清楚它们的优化逻辑和调整方向,每个选厂都能找到适合自己矿石的最优组合。

pH值,酸碱度决定浮选环境
矿浆pH值对浮选脱硫的影响,比很多人想象的要大得多。黄药类捕收剂在酸性条件下对硫化矿物的捕收能力更强,但pH值太低会腐蚀设备,同时可能活化部分脉石矿物。碱性条件下黄药的捕收能力会下降,但对设备更友好,也能抑制部分脉石。
在脱硫浮选中,将矿浆pH调至六左右的偏酸性条件,硫的脱除率明显优于自然pH条件下的效果。广西某细粒锡尾矿含硫百分之二点零五,采用脱硫-浮锡工艺回收锡,在脱硫段自然pH条件下添加丁基黄药和二号油,浮选时间五分钟,硫精矿产率百分之一点八五,含硫百分之三十一点六九,硫回收率百分之二十八点七二。在后续浮锡段添加硝酸铅、CMC、水玻璃、苯甲羟肟酸、P86和二号油等药剂,经过一粗一精一扫闭路浮选流程,获得了锡品位百分之三点零五、回收率百分之六十点六六的锡精矿。
锡石浮选阶段通常需要在碱性条件下进行,pH值调整到八到九之间有利于捕收剂在锡石表面的吸附。这意味着脱硫和浮锡两个阶段的pH条件是冲突的,必须分开控制。脱硫阶段偏酸性有助于脱硫,浮锡阶段偏碱性有助于收锡。
如果矿石中含有大量方解石、萤石等含钙脉石矿物,pH值控制还需要考虑这些矿物在碱性条件下被活化的问题。含钙脉石矿物在碱性条件下可浮性变好,会与锡石竞争捕收剂,影响浮选效果。
捕收剂用量,多一分则锡损、少一分则硫高
捕收剂是浮选脱硫的核心药剂,锡矿脱硫最常用的捕收剂是黄药类,包括乙黄药、丁黄药等。黄药的作用是在硫化矿物表面吸附,提高矿物表面的疏水性,使其更容易附着在气泡上被浮出。
捕收剂用量的选择遵循一个基本规律:矿石含硫量越高、硫化物可浮性越差,需要的捕收剂用量越大。但捕收剂用量的上限受锡损失率的约束。乙黄药对锡石的捕收能力比丁黄药弱,在脱硫阶段用乙黄药可以减少锡石的损失。
实际生产中的捕收剂用量范围。对于含硫量较低、硫化物可浮性较好的矿石,乙黄药用量每吨矿石一百二十到一百五十克即可达到较好的脱硫效果。对于含硫量较高、硫化物嵌布粒度细或部分氧化的矿石,用量可能需要增加到每吨矿石二百到三百克。
调整捕收剂用量时,应该关注三个指标的变化。硫精矿的产率和品位,判断硫是否被充分浮出。锡精矿的含硫量,最终产品的硫含量是否达标。尾矿中锡的损失率,脱硫过程中带走了多少锡。
捕收剂用量的优化没有捷径,需要通过浮选条件试验确定最佳用量。试验方法通常是固定其他条件,改变捕收剂用量,绘制回收率与品位的关系曲线,找到回收率较高且品位合格的用量区间。

起泡剂用量,泡沫状态决定分选效率
二号油是锡矿浮选脱硫中最常用的起泡剂。它的作用是降低气液界面张力,使空气在矿浆中分散成细小稳定的气泡,为硫化矿物提供附着载体。气泡的大小和稳定性直接影响浮选的选择性和回收率。
起泡剂用量对浮选效果的影响非常直观。用量不足时,气泡数量少、尺寸大,硫化矿物与气泡的碰撞概率低,硫的脱除率下降。用量过大时,泡沫过于稳定,容易夹带脉石矿物和锡石进入泡沫产品,造成精矿品位下降和锡损失增加。
实际生产中的二号油用量范围通常在每吨矿石二十四到一百克。具体用量取决于矿石的可浮性和浮选机的充气性能。对于可浮性好的矿石,起泡剂用量可以低一些;对于可浮性差的矿石,需要适当增加起泡剂用量。
调整起泡剂用量的判断依据,泡沫层的厚度和稳定性。过厚的泡沫层可能意味着起泡剂过量,过薄的泡沫层则可能用量不足。泡沫的色泽和流动性。正常泡沫应该是灰黑色、略带金属光泽、流动性适中。如果泡沫发白、含水多,可能是起泡剂过量或充气过大。如果泡沫干枯、流动性差,可能是起泡剂不足。
锡矿脱硫的起泡剂选择,二号油是最常见的选择。二号油的优点是起泡性能稳定、价格低廉、使用方便。但在某些特定矿石条件下,其他起泡剂如松醇油、MIBC等可能效果更好。
三者的交互影响
pH值、捕收剂用量、起泡剂用量不是各自独立的,三者之间存在复杂的交互影响。
pH值影响捕收剂的电离状态和在矿物表面的吸附效果。在酸性条件下,黄药类捕收剂的捕收能力增强,但pH值过低会加速黄药分解,降低实际有效用量。在碱性条件下,黄药的稳定性更好,但捕收能力下降,需要适当增加用量或使用更强的捕收剂。
捕收剂用量影响泡沫的稳定性和起泡剂的需求。捕收剂用量增加时,矿物表面的疏水性增强,泡沫往往更稳定,可能需要适当降低起泡剂用量来避免泡沫过于稳定。
起泡剂用量影响浮选速率和捕收剂的吸附效果。良好的泡沫状态可以提高矿物与气泡的接触效率,从而在较低的捕收剂用量下达到更好的脱硫效果。
优化的顺序是:先确定合适的pH值范围,再优化捕收剂用量,最后调整起泡剂用量使泡沫状态最佳。

现场怎么调
实际生产中,脱硫浮选参数的调整不是一劳永逸的,需要根据原矿性质的变化和设备状态的波动持续优化。以下几个操作要点供参考。
第一步是确认原矿性质的变化。脱硫指标如果出现明显波动,先看原矿含硫量有没有变化、矿石氧化程度有没有变化、磨矿细度有没有变化。原矿性质变了,药剂制度必须跟着变,不能死守固定参数。
第二步是做小样浮选试验。药剂调整前先做小样试验验证,不要直接在流程上大调。小样试验的条件尽量接近工业生产条件,包括矿浆浓度、浮选时间、温度等。药剂的添加顺序也会影响浮选效果,一般先加调整剂再加捕收剂最后加起泡剂。
第三步是边调边看、分步调整。先从捕收剂用量开始调,每次调整幅度百分之五到十,观察六到八小时的效果再决定下一步。切忌一次性大幅度调整多个参数,那样出了效果也分不清是谁起的作用。
第四步是记录数据、建立对照。药剂用量、工艺条件、浮选指标要详细记录,建立药剂条件与浮选指标的对应关系。这些数据积累到一定程度,就能形成适用于本矿山的药剂制度调整规则。
福建某低品位铁锡矿中铁锡品位分别为百分之三十点九一和百分之零点二三,选矿工艺采用磁选选铁-浮选选硫-脱泥-锡石选别的工艺流程。浮选脱硫采用一粗一精一扫闭路流程,硫精矿含硫品位百分之四十六点三五,硫回收率百分之八十四点四八。脱硫之后的矿浆进重选收锡,锡精矿品位百分之五点九三,锡回收率百分之六十二点三九。
这个案例说明,浮选脱硫的药剂制度优化到位时,硫可以脱得很干净,锡也可以保住。问题的关键在于参数的精准匹配和对原矿变化的及时响应。
关于本文:文中药剂用量和工艺参数基于锡矿浮选脱硫通用实践整理,具体数值因矿石性质、设备条件和操作水平而异。建议通过浮选条件试验确定最佳药剂制度,并在生产过程中持续优化调整。
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