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锡精矿的品质直接决定其市场价值。砷、硫、铁是锡精矿中最常见的有害杂质,超标不仅面临冶炼厂的扣款,有些冶炼厂甚至直接拒收。但脱杂不是精矿产出后补做一道工序那么简单——杂质的存在形态不同,脱除方法也不同。
本文从杂质的赋存状态出发,给出锡精矿脱砷、脱硫、脱铁的技术方案,包括工艺流程、设备选择和工艺参数。
锡精矿中的砷主要以毒砂形式存在。毒砂密度每立方厘米5.9到6.2克,与锡石的密度差仅为0.5到1.2。在重选过程中,毒砂和锡石的行为非常接近,两者一起富集。毒砂具有弱磁性,可以在强磁场下被磁选去除。毒砂表面易氧化,氧化后可浮性下降,可以利用浮选分离。
硫主要存在于黄铁矿和磁黄铁矿中。黄铁矿密度每立方厘米4.9到5.2克,磁黄铁矿密度4.6到4.8克,在重选中会部分进入锡精矿。磁黄铁矿具有强磁性,磁选去除效果好。黄铁矿可浮性好,浮选是主要的脱除手段。
铁以多种形式存在。褐铁矿是氧化矿中的常见铁矿物,呈红褐色,密度3.5到4.0克,在重选中容易混入精矿。磁铁矿密度4.6到5.2克,具有强磁性。黄铁矿中的铁则以硫化物形式存在。铁矿物多具有磁性,磁选是除铁的主要方法。褐铁矿需要高梯度磁选,磁铁矿用弱磁选即可。
锡精矿提质降杂技术方案的核心思路是:根据杂质矿物的物理化学性质差异,采用磁选、浮选、焙烧等一种或多种方法组合除杂。
磁选是利用矿物磁性差异分离的最直接方法。对于锡精矿中的铁杂质和部分含铁硫化物,磁选是首选方案。
磁选设备的选择根据杂质种类和含量决定。弱磁选用于去除强磁性的磁铁矿,场强0.1到0.3特斯拉,设备类型为永磁筒式磁选机或电磁筒式磁选机。中磁选用于去除中等磁性的磁黄铁矿,场强0.3到0.6特斯拉,设备类型为电磁感应辊式磁选机。
强磁选用于去除弱磁性的毒砂和褐铁矿,场强1.0到1.8特斯拉,设备类型为立环高梯度磁选机和平环高梯度磁选机。高梯度磁选机可以在较大处理量下实现弱磁性矿物的有效分离,是目前锡精矿除杂的主流设备。
磁选流程设计上,如果杂质含量较低,可以采用一段磁选。如果杂质含量较高或对精矿品位要求严格,采用两段磁选效果更好。一次粗选抛除大部分杂质,粗选精矿再经一次精选提高品位。当同时含有强磁性和弱磁性杂质时,需要先弱磁后强磁的组合。
工艺参数方面,弱磁选给矿浓度20%到30%,磁选机转速60到100转/分。高梯度磁选机给矿浓度15%到25%,背景场强1.0到1.5特斯拉,冲程20到30毫米,冲次250到350次/分。磁选介质选用钢毛或钢板网,根据给矿粒度选择。
某锡选厂的锡精矿含砷1.2%,主要砷矿物为毒砂。采用湿式强磁选,场强1.4特斯拉,一次粗选得到含砷0.28%的锡精矿,脱砷率76.6%,锡回收率91.3%。
浮选适用于去除可浮性好的硫化物,以及磁选无法有效去除的非磁性含砷矿物。
脱硫浮选的药剂制度较为成熟。用石灰调节矿浆pH值至8.5到9.5,可有效抑制黄铁矿和磁黄铁矿。用丁基黄药作捕收剂,用量40到100克/吨。用2号油作起泡剂,用量10到30克/吨。对于难浮的磁黄铁矿,可添加硫酸铜50到150克/吨活化。
脱砷浮选的难度比脱硫大,因为毒砂和黄铁矿的可浮性相近,选择性分离需要精确控制药剂条件。用石灰或亚硫酸调节pH至6.0到7.0,毒砂可浮性较好。用硫酸铜做活化剂,用量50到150克/吨。用丁基黄药做捕收剂,用量30到60克/吨。用2号油做起泡剂。
一种有效的毒砂抑制剂是石灰与高锰酸钾组合。在高碱条件下,毒砂表面被氧化而形成亲水膜,可浮性下降。对于含砷特别高的精矿,可以采用“浮砷-浮锡”的分离策略:先浮选脱砷,槽内产品为锡精矿。
浮选流程设计采用一段粗选加两段扫选的常规流程。粗选时间8到10分钟,扫选时间各5到8分钟。浮选浓度控制在25%到35%。
对于砷、硫含量高且赋存状态复杂的难处理锡精矿,焙烧是最彻底的除杂手段。在高温氧化气氛下,毒砂和黄铁矿分解,砷和硫以氧化物形式挥发进入烟气。
氧化焙烧是采用最多的焙烧方式。化学反应为毒砂与氧气反应生成氧化铁和三氧化二砷。黄铁矿与氧气反应生成氧化铁和二氧化硫。焙烧温度550到650℃,焙烧时间30到60分钟。产物为焙砂(锡精矿)和含砷、硫烟气。脱砷率可达90%到98%,脱硫率可达85%到95%。
氯化焙烧是在物料中加入氯化剂(如氯化钠、氯化钙),在较低温度下实现砷的挥发。焙烧温度450到550℃,氯化剂用量3%到8%。脱砷率可达95%以上,但设备腐蚀严重,烟气处理复杂,投资和运行成本高于氧化焙烧。
焙烧工艺参数的控制要点包括:温度不宜超过650℃,避免锡石过焙烧生成不溶的锡酸盐;焙烧时间根据物料粒度确定,细粒物料需要时间较短;氧化气氛要充足,保证硫化物充分氧化。
焙烧设备方面,小型选厂可以采用箱式焙烧炉或回转窑,大型选厂采用多膛炉或流化床焙烧炉。烟气收尘系统包括旋风除尘器、布袋收尘器和喷淋洗涤塔,确保尾气达标排放。
江西某地高砷锡精矿含砷4.6%,采用回转窑氧化焙烧,焙烧温度580℃,时间40分钟,脱砷率达96.5%,焙砂含砷降至0.16%。焙烧后锡的回收率约97%。
针对含多种杂质的锡精矿,单一方法往往难以达到满意效果。磁-浮联合、磁-焙联合等组合工艺是更优选择。
适用于含砷和含铁硫化物共存的锡精矿。先用强磁选脱除毒砂和褐铁矿等弱磁性矿物,磁选精矿再进入浮选脱除黄铁矿等硫化物。
某选厂锡精矿含砷0.8%、含硫1.5%。采用强磁选脱砷,场强1.3特斯拉,脱砷率约70%,精矿含砷降至0.24%。磁选精矿再浮选脱硫,丁基黄药用量60克/吨,脱硫率约75%,最终精矿含硫0.4%。联合工艺使精矿砷、硫双达标。
适用于含砷高且含铁高的难处理锡精矿。先用强磁选预富集锡、抛除部分杂质,减少焙烧处理量。磁选精矿再焙烧脱除残余的砷和硫。
该方案可以大幅降低焙烧段的投资和运行成本。磁选抛除产率约20%到30%的尾矿(主要为铁矿物和毒砂),进入焙烧的矿量减少,设备规格可以选小一号。
适用于先脱硫后除铁的流程。先浮选脱除黄铁矿等硫化物,浮选尾矿再磁选除铁。浮选可以去除大部分硫,避免硫进入磁选干扰分选。磁选去除浮选未能脱除的含铁矿物。
| 技术方案 | 适用杂质 | 脱除率 | 投资规模 | 吨矿成本 | 锡损失 |
|---|---|---|---|---|---|
| 强磁选 | 砷、铁 | 60-80% | 中 | 8-15元 | 低(2-5%) |
| 浮选 | 硫、砷 | 70-85% | 中低 | 15-30元 | 中(3-8%) |
| 氧化焙烧 | 砷、硫 | 90-98% | 高 | 60-100元 | 中(3-8%) |
| 磁-浮联合 | 砷、硫、铁 | 80-90% | 中高 | 20-40元 | 低(3-6%) |
| 磁-焙联合 | 砷、硫、铁 | 90-95% | 高 | 50-80元 | 中(5-10%) |
从经济性角度,强磁选是性价比最高的方案,适合处理砷、铁含量中等的情况。浮选适合处理硫含量高的情况。焙烧是最后的手段,适合其他方法无效的高砷高硫精矿。

对于计划进行锡精矿提质降杂的企业,建议按以下步骤决策。
先做矿物学分析。查明精矿中砷、硫、铁的赋存状态和矿物种类。这是选择技术方案的基础。用显微镜观察、X射线衍射分析或电子探针分析确定杂质矿物类型。
再做实验室试验。根据矿物学结果选择1到2种技术路线进行实验室试验。磁选试验用高梯度磁选机,场强可调;浮选试验用实验室浮选机,优化药剂制度;焙烧试验用管式炉或马弗炉,确定最佳温度和时间。
再根据试验结果进行经济性评价。计算不同方案的投资、运行成本和预期收益,选择性价比最高的方案。
最后确定工艺流程。对于大多数锡精矿(砷0.5%-1.5%、硫1%-3%),强磁选是首选方案。投资适中,操作简单,锡损失小。如果强磁选后杂质仍超标,再增加浮选扫尾。焙烧方案仅在精矿含砷超过3%且其他方法无效时考虑。
锡精矿提质降杂的关键是把杂质的赋存状态搞清楚。 对于含砷精矿,先做强磁选,这是性价比最高的手段。如果磁选解决不了,再考虑浮选或焙烧。焙烧虽然是彻底的方法,但投资和成本都很高,只在必要时使用。建议先取精矿样做磁选试验,看看能把杂质降到什么程度。很多时候,一台高梯度磁选机就能解决问题。
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